Baru didatangkan pada Jumat 18 September 2020, Thiago Alcantara langsung diturunkan pelatih Jurgen Klopp dua hari berselang. Hal itu tepatnya saat Liverpool bertandang ke markas Chelsea di pekan kedua Liga Inggris 2020-2021.

Saat itu, Thiago Alcantara masuk di awal babak kedua menggantikan sang kapten, Jordan Henderson, yang mengalami cedera. Ternyata, kehadiran Thiago Alcantara mendongkrak performa Liverpool.
Ketika Thiago masuk, skor Chelsea vs Liverpool masih sama kuat 0-0. Kemudian setelah Thiago Alcantara beraksi selama 45 menit, Liverpool menang 2-0 lewat brace (dua gol) yang dibuat Sadio Mane.
Sepanjang 45 menit berlaga, Thiago mencatatkan 75 umpan sukses. Jumlah tersebut lebih banyak ketimbang umpan sukses yang dicatatkan seluruh personel Chelsea di sepanjang pertandingan.
(Fetra Hariandja)