Pada Champions Path akan memainkan empat pertandingan yang diikuti delapan tim. Sedangkan dua tiket tersisa akan diperebutkan melalui jalur League Path yang diikuti empat tim. Laga leg pertama akan berlangsug pada 21-22 Agustus 2018 dan leg kedua pada 28-29 Agustus 2018. Undian untuk peserta playoff Liga Champions 2018-2019 pun telah dilakukan.

Pada jalur Champions Path akan mempertemukan Red Star Belgrade melawan Red Bull Salzburg, BATE Borisov kontra PSV Eindhoven, Young Boys jumpa Dinamo Zagreb, dan MOL Vidi menghadapi AEK Athens. Sementara pada jalur League Path akan mempertemukan Benfica dengan PAOK serta Ajax melawan Dynamo Kyiv.
Berikut daftar klub peserta dan hasil undian playoff Liga Champions 2018-2019.
Red Star Belgrade (Serbia) vs Red Bull Salzburg (Austria)